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            鍺主要的回收工藝

              綜合回收鍺的方法很多,常用的是氯化蒸餾的經典方法。該法是使原料中的鍺轉入硫酸溶液,加入單寧得單寧鍺沉淀物,經氧化焙燒脫砷及脫有害物后,在83~100℃下氯化蒸餾得GeCl4。在氯化蒸餾過程中發生如下反應:

              GeO3+4HCl=GeCl4+2H2O

              GeCl4經水解得純GeO2,過程中發生下列反應:

              GeCl4+2H2O=GeO2+4HCl

              GeO2通氫氣還原得到約具有10~20Ω·cm電阻率的金屬鍺,其反應為:

              GeO2+2H2=Ge+2H2O

             ?。?)優先揮發法回收鍺  先把原料制團,經還原揮發硫化鍺,揮發鍺率達90%~98%;然后將塵按經典法提鍺,鍺的回收率據說高達90%。在中國,曾試驗用此法從含0.006%~0.008%Ge的鋅精礦中提鍺,經過兩次還原揮發,所得硫化物塵再用經典法提鍺,鍺回收率達75%~80%。

             ?。?)硫酸化-載體沉淀法回收鍺  此法處理含0.022%鍺的扎伊爾鍺礦,經浮選得含鍺0.13%的銅精礦,經銅冶煉得含0.36%Ge的煙塵,經硫酸化使鍺轉入硫酸體系,凈化后用MgO作載體沉淀出溶液中的鍺,然后按經典法提鍺。比利時的巴倫廠采用此法生產,鍺的回收率達75%。

             ?。?)堿土金屬氯化蒸餾法回收鍺。

             ?。?)煙化法回收鍺。

             ?。?)氧化還原焙燒回收鍺。

             ?。?)再次揮發回收鍺。

             ?。?)萃取法回收鍺  近年來,國內外溶劑萃取鍺的研究工作進展較大,在鹽酸體系中可用煤油、CCl4、MIBK、Lix63及二乙醚等萃取鍺;在硫酸體系中可用TOA、P204+YW100、Lix63及Kelex100等萃取鍺,此法可根據具體情況進行生產。

             ?。?)鼓風爐揮發法回收鍺。
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